儒侠「仙霞逸士」章凌峰赴酆都城西郊锺馗庙，应「西川怪叟」龙天武之约，遇「酆都玉女」窦凌波。窦凌波将章凌峰引至一公堂受审，判官为「铁面阎君」包效肃。原来章凌峰被卷入一宗灭门案件，杀害柴冲，并将柴冲两位女儿先奸後杀，另一女柴玉芝伺机取得凶徒「碧玉球」（该球为章凌峰师门重宝），作为向仗义之士的控告凭证。经过多番鞠问後，终於证实章凌峰为遭人冒名顶包。
至於「西川怪叟」龙天武则因知道该案的蛛丝马迹，亦遭灭口。
至於「西川怪叟」龙天武则因知道该案的蛛丝马迹，亦遭灭口。
一为武林除害，二为自己洗脱不白之冤，章凌峰遂夥同「酆都玉女」窦凌波与柴玉芝找寻真凶。途中遇两个凶人，一为凌巧玲，另一人为唐门弃徒「百毒郎君」唐三变。章凌峰三人险为唐三变歹毒暗器所害，惟终化险为夷。凌巧玲与唐三变伺机逃去。
其时章凌峰道义之交「追风剑客」茅浩与另一「百毒郎君」唐三变赶来，章凌峰三人始知原来适才之「唐三变」亦为冒名者。五人遂至「唐门」寻觅真相，可是他们到达「唐门」时，发觉「唐门」亦遭灭门之祸，「唐门」当代掌门人「白发夜叉」唐老婆婆於临终前透露凶手应为「唐门」中人。唐三变为诱使该用毒凶手露面，与众人改易容貌，换姓改名，於桐柏山玉柱峰头，订下「千毒大会」，向举世用毒高手挑战，竞夺「毒圣」尊位。该名凶手果然出现……
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